制藥純化水是制藥車間常用的生產(chǎn)設備,純化水系統(tǒng)運行時間長,用水量大,是制藥企業(yè)主要用水設備,據(jù)統(tǒng)計,純化水系統(tǒng)用水量大約占總制藥企業(yè)總用水量的30%-40%左右,是制藥企業(yè)主要用水設備。
自20世紀60年代以來,反滲透工藝在純化水制備中得到普遍應用,其中二級RO-EDI的純化水制備模式近幾年在制藥企業(yè)得到廣泛應用。再次工藝過程中,一級RO膜反滲透會排出大量一級濃水,大約占一級原水量的30%。雖然不少設備生產(chǎn)企業(yè)宣稱一級濃水回收率可以達到50%甚至更高的系統(tǒng)回收率,但是在實際應用中,大部分濃水還是被直接排放。甚至很多純化水設備安裝說明中,明確標注一級濃水直接排放。這就導致一級濃水大量被浪費。
但是制藥企業(yè)用水消耗是巨大的,除了制水間外,另外空調(diào)系統(tǒng)冷卻塔也是主要用水設備。制冷空調(diào)系統(tǒng)是制藥企業(yè)潔凈室環(huán)境保證的核心設備。其中冷水機組是為潔凈空調(diào)機組提供冷源,用于制冷除濕。而冷卻塔是為冷水機組提供冷卻水,冷水機組冷凝器排出的熱量,需要通過冷卻塔發(fā)散到空氣中。冷卻塔散熱原理就是利用冷卻水的蒸發(fā)吸熱,才將大量的冷凝熱排放到空氣中。同時,冷卻塔還不可避免存在漂水問題,蒸發(fā)吸熱和漂水,導致冷卻塔用水量較大。很多制藥企業(yè)冷機全年運行,這就導致冷卻水補水量大,實際上,據(jù)統(tǒng)計,制藥企業(yè)中冷卻塔補水用水量大約占到總用水量的20%-30%。
制水間不斷在排水,冷卻塔需要大量補水,那么一級濃水是否可以用于冷卻塔補水呢?本文對此進行了詳細探討。
1 一級濃水來源及水質(zhì)分析
1.1 反滲透系統(tǒng)工藝流程
純化水反滲透工藝流程基本原理是利用RO膜的選擇性,以膜兩側(cè)靜壓差為動力,克服溶劑的滲透壓,允許溶劑通過而截留離子物質(zhì),對液體混合物進行分離的膜過程。RO膜表面微孔孔徑一般小于1nm,對絕大部分無機鹽、溶解性有機物、溶解性固體、生物和膠體都有很高的去除率。
各工藝流程中,多介質(zhì)過濾器主要作用是去除原水中含有的泥沙、鐵銹、膠體物質(zhì)、懸浮物等顆粒在20um以上的物質(zhì)。活性炭過濾器作用首先是吸附電解質(zhì)離子、進行離子交換吸附,其次還具有催化作用,去除水中的色素、異味、大量生化有機物、降低水的余氯值。
在經(jīng)過多介質(zhì)過濾器和活性炭過濾器后,為防止?jié)馑颂貏e是RO裝置膜組件濃水側(cè)出現(xiàn)不同種類結(jié)晶析出,損壞膜原件,在進入反滲透膜組件之前,還需要有軟化裝置進行軟化處理。軟化處理方法有很多,軟化水樹脂置換和添加阻垢劑等都是常用的方法。軟化水樹脂置換的基本原理是使用鈉離子將水中的鈣離子和鎂離子置換出來,以降低水的硬度。阻垢劑軟化水的原理是:利用阻垢劑的分散作用,阻止成垢粒子(如鈣離子、鎂離子、碳酸鈣、碳酸鎂分子等)間的相互接觸和凝聚,從而可阻止垢的生長。
原水經(jīng)過多介質(zhì)過濾器后,大部分大顆粒雜志被除去,水的濁度降低,為了防止高壓泵的葉輪磨損和保證反滲透膜的安全,還會在高壓泵之前設精密過濾器,以去除細小的懸浮物和顆粒。精密過濾器過濾精度可以達到5um。
經(jīng)過預處理后的水進入一級RO膜系統(tǒng),進行脫鹽處理。反滲透脫鹽處理過程,實際上是用足夠的壓力將預處理水中的部分溶劑(一般是水)通過反滲透膜分離出來,剩下的溶劑鹽濃度更高,稱為一級濃水。
1.2 一級濃水水質(zhì)檢測
通過以上反滲透工藝流程分析,可以得到如下三個濃水水質(zhì)結(jié)論:
(1)一級濃水中基本沒有大顆粒雜質(zhì)。多介質(zhì)、活性炭、精密過濾器多種過濾,足以將泥沙、懸浮物、大顆粒物、鐵銹等去除,水的濁度很低。
(2)一級濃水中有機物和細菌等含量大大降低。活性炭過濾器可以去除大部分的生化有機物。
(3)一級濃水硬度低,只是鹽度高。預處理水會經(jīng)過軟化系統(tǒng)處理,目的是保護反滲透膜,因此這種軟化處理要求也比較嚴格。
2 空調(diào)系統(tǒng)冷卻塔補水水質(zhì)要求
2.1 空調(diào)冷卻循環(huán)水水質(zhì)不合格的危害
制冷空調(diào)系統(tǒng)冷卻塔內(nèi)為循環(huán)冷卻水。循環(huán)冷卻水水質(zhì)如果不合格,可能造成冷機換熱管結(jié)垢,冷卻水水質(zhì)不合格還可能腐蝕管道和閥門,造成細菌滋生等問題。具體分析如下。
(1)結(jié)垢問題。如果冷卻水硬度較高,那么硬度很高的冷卻水運行一段時間后,會在冷水機組冷凝器換熱銅管中或水管中產(chǎn)生大量水垢,凝器結(jié)垢,將使冷凝器的污垢系數(shù)增大,降低換熱效率,降低冷機制冷能效,增大運行費用。
(2)腐蝕問題。冷卻水系統(tǒng)發(fā)生的腐蝕多屬于電化學腐蝕,影響冷凝器或管道內(nèi)壁腐蝕的因素有水的溶解氧、pH值、各離子含量等。冷卻水中陰陽兩極反應所生成的Fe(OH)3就是通常所生成的鐵銹,而一般肉眼看見的的鐵銹是Fe2O3·nH2O,也叫含水氧化鐵。如果冷卻水系統(tǒng)中的冷凝器是銅管,當水中存在有Cu2+時,即使其在水中的濃度很低,但它是陰極反應的去極化劑,因而對腐蝕有明顯的促進作用。
(3)污泥和藻類問題。冷卻水中的污泥和藻類會很快附著在冷水機組冷凝器換熱管內(nèi),造成冷卻水量減少、冷機換熱系數(shù)降低,進而導致冷機冷凝壓力變高,能效下降。此外,由于冷卻水溫度合適,容易滋生大量的細菌、微生物及藻類。細菌和微生物滋生,還會隨著冷卻水漂散,通過空氣傳播,危害不可忽視。
2.2 空調(diào)循環(huán)冷卻水水質(zhì)標準
按照我國國標《GB/T 29044-2012采暖空調(diào)系統(tǒng)水質(zhì)》要求,循環(huán)冷卻水水質(zhì)標準。
3 一級濃水回收可行性分析及實際工程應用
空調(diào)冷卻水系統(tǒng)的循環(huán)水處理一直是暖通專業(yè)人員經(jīng)常爭論和探討的問題。目前國內(nèi)實際工程現(xiàn)狀分為四種情況。
(1)冷卻水補充自來水,不進行處理或采取簡單地排污來控制結(jié)垢或腐蝕。這種方式顯然對冷卻塔和冷機危害,但是據(jù)筆者了解,這種模式反倒是國內(nèi)普遍的情況。
(2)對補充的水進行軟化來控制冷卻水水質(zhì)。這種模式也比較常見,但是很多項目軟化水加藥裝置長期不按規(guī)定運行,因此終也達不到預期效果。
(3)冷卻水系統(tǒng)增設靜電水處理器來防垢、除垢、和滅藻。這種方式在近幾年有一些項目應用,但是應用效果普遍反應不佳。
(4)在冷卻水系統(tǒng)中投加藥劑(阻垢、緩蝕、、滅藻)來控制結(jié)垢、腐蝕和微生物的繁殖。這種方式也有項目應用,但是推廣比例不高。
(5)冷卻水過濾一般是通過Y型過濾器實現(xiàn),這顯然對于去除泥沙、藻類等作用很小。
國內(nèi)實際工程中,大量實際工程存在冷卻水水質(zhì)嚴重不合格、管道結(jié)垢、冷機冷凝器泥沙淤積、冷卻塔填料結(jié)垢嚴重等問題,嚴重影響制冷空調(diào)運行安全以及運行能效。
一級濃水水質(zhì)和冷卻水水質(zhì)相比如下結(jié)果:
(1)硬度對比:一級濃水硬度遠低于循環(huán)冷卻水要求,也大大低于循環(huán)冷卻水補水水質(zhì)要求;
(2)濁度對比:一級濃水濁度遠低于循環(huán)冷卻水水質(zhì)要求和補水水質(zhì)要求;
(3)鐵離子、銅離子、菌落數(shù):一級濃水含量遠低于循環(huán)冷卻水水質(zhì)要求和補水水質(zhì)要求;
(4)電導率:一級濃水電導率低于循環(huán)冷卻水水質(zhì)要求,但是高于補水水質(zhì)要求。
通過對比可以看出,一級濃水所有指標低于循環(huán)冷卻水水質(zhì)要求,大部分指標也低于補水水質(zhì)要求,僅僅是電導率超過補水水質(zhì)要求。但是在對制冷空調(diào)換熱性能影響方面比較大的水質(zhì)檢測項目,如濁度、硬度等,一級濃水明顯好于補水水質(zhì)要求。綜合起來看,結(jié)合我國實際工程情況,筆者認為用一級濃水作為冷卻塔補水,無論是在開式冷卻塔還是在閉式冷卻塔中,都是完全可以應用的。一級濃水水質(zhì)較好,用來作為冷卻塔補水,幾乎是免費應用,同時還能提高冷卻塔性能。
按照這個思路,在某生物制藥廠設計了一級濃水回收用于冷卻塔補水項目。該項目制水間位于三層,冷卻塔位于樓頂,冷卻塔全年運行,此前冷卻塔補水為自來水。為了減少對純化水機RO膜工作的影響,在反滲透一級濃水出口設置了一個開式水箱,再使用水泵將一級濃水輸送至樓頂?shù)睦鋮s塔接水盤。從改造以后實際運行三年的情況看,該制水間一級濃水量完全滿足冷卻塔補水需求。同時,冷卻塔填料結(jié)垢明顯減少,填料清洗由改造前的一年兩次減少為一年一次,甚至兩年一次,運行人員普遍反應結(jié)垢現(xiàn)象大大減少。
4 結(jié)語
(1)實際項目水質(zhì)檢測結(jié)果表明,一級濃水水質(zhì)所有檢測項目指標均明顯優(yōu)于循環(huán)冷卻水水質(zhì)要求,除電導率外,其余檢測項目指標均明顯優(yōu)于循環(huán)冷卻水補水水質(zhì)要求。一級濃水的“濃”,并不是濁度濃,也不是硬度濃,僅是鹽度濃,而鹽度高對冷卻水系統(tǒng)運行影響較小。
(2)通過實際工程證明,一級濃水用于冷卻塔補水,明顯降低冷卻塔和空調(diào)系統(tǒng)管道、換熱管結(jié)垢現(xiàn)象,提高換熱效率,同時并未發(fā)現(xiàn)弊端。實際工程證明一級濃水回收用于冷卻水補水效果明顯好于自來水,也好于一般冷卻水處理裝置,且初投資和水泵運行電耗幾乎可以忽略,具有十分顯著的工程效益。
(3)從純化水機運行安全角度,建議一級濃水回收時,設置開式水箱,避免水泵造成反滲透膜工作壓力變化。